抗氧劑是指那些能夠對高聚物和其他有機化合物在空氣中熱氧化起到抑制或延緩作用的有機化合物,通俗來說,就是能防止聚合物材料因氧化而引起破壞的物質。它主要分為兩大類,主抗氧劑和輔助抗氧劑。本文主要介紹幾類主抗氧化劑。
主抗氧劑主要起到自由基清洗劑的作用。它一般是通過偶合反應 (即終止反應)或提供一個氫原子來阻止聚合物中的自由基部分的破壞。最常見的主抗氧劑有酚類抗氧劑、胺類抗氧劑和胺/酚協同抗氧劑。其中酚類抗氧劑的最大優點是:對制品的顏色影響較小,不會對塑料制品污染,故廣泛應用在塑料制品中,它的毒性一般較低,可用于與食品接觸的包裝或者容器類制品。
(1)受阻酚類抗氧劑: 酚類抗氧劑中具有受阻酚的結構。主要包括烷基單酚,烷基化多酚,硫代雙酚等,此外還有多元酚和氨基酚的衍生物等。烷基化單酚,含有一個受阻酚單元,具有極好的不變色和不污染性。但是由于它的分子量一般較小,揮發性和抽出性比較大,抗老化能力大大降低。
抗氧劑 1076,作為新的烷基化單酚,通過把長鏈烷基的酯基引入它的結構中,從而使分子量增加,揮發性降低,抗老化能力提高。一般情況下,烷基化單酚中的烷基主要包括叔烷基和仲烷基兩類。
抗氧劑 264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),是一種用途廣泛的產品,主要用于天然橡膠和合成橡膠制品類,用量一般在 0.5~2%,具有抗熱氧老化作用。還可作聚乙烯和聚氯乙烯的穩定劑,抑制聚苯乙烯和 ABS 樹脂的變色和強度下降,使用量低于 1%。
抗氧劑 2246 是雙酚結構的抗氧劑,優點是揮發度較低,效果更好。廣泛用于熱塑性塑料中。抗氧劑 1010,化學名為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]季戊四醇酯,是用途最廣的一種抗氧劑。它揮發性小,能耐熱、耐水及耐溶劑抽出,和大多數聚合物相容性好。不變色、不污染、無臭味,適合于高溫制品,是聚烯烴塑料用的最優秀抗氧劑之一,用量一般為 0.1-0.5%。主要用于聚氯乙烯、聚甲醛、聚酰胺、聚酯、ABS 及丁苯、異戊、順丁及天然橡膠。
(2)胺類抗氧劑:抗氧化效果優于酚類抗氧劑。最大缺點是具有變色性和污染性,會使聚合物變色,大都應用于深色或黑色的橡膠和塑料制品中。工業上常用的胺類抗氧劑有辛基化二苯胺;4.4'-二(α,α-二甲基芐基)二苯胺;N-苯基-N'-異丙基-對苯二胺;氫化喹啉混合物;N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺;N-苯基-N'-(對-甲苯磺酰基)-對苯二胺等。
(3)胺/酚協同作用:上述胺類和苯酚類抗氧劑,著重于一些重要的自由基鏈終止反應以及這些化合物的應用。當以上二類抗氧劑聯合使用時,可觀察到協同效應。